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環(huán)氧丙烷業(yè)界聚焦先進技術(shù)

   日期:2020-12-06     瀏覽:161    評論:0    
核心提示:中國石油石化商務(wù)網(wǎng)消息,11月6日,2020(第三屆)中國環(huán)氧丙烷產(chǎn)業(yè)鏈技術(shù)開發(fā)與產(chǎn)業(yè)發(fā)展論壇在常州舉行。本屆論壇密切關(guān)注火熱的

中國石油石化商務(wù)網(wǎng)消息,11月6日,2020(第三屆)中國環(huán)氧丙烷產(chǎn)業(yè)鏈技術(shù)開發(fā)與產(chǎn)業(yè)發(fā)展論壇在常州舉行。本屆論壇密切關(guān)注火熱的環(huán)氧丙烷市場,并聚焦國內(nèi)外先進生產(chǎn)工藝、配套技術(shù)國產(chǎn)化優(yōu)勢、開拓下游有潛力領(lǐng)域等行業(yè)熱點,交流市場與技術(shù)現(xiàn)狀,為行業(yè)未來發(fā)展建言獻策。會上,來自企業(yè)以及高校的專家學(xué)者分享在各自領(lǐng)域的成果和前瞻性發(fā)展理念,推動環(huán)氧丙烷產(chǎn)業(yè)高質(zhì)量、健康、可持續(xù)發(fā)展。

 

一、規(guī)劃實踐路徑展望未來愿景

 

中國化工報社黨委副書記王曉云:今年是“十三五”收官之年,馬上將迎來“十四五”。當前,石化行業(yè)正處于轉(zhuǎn)型升級的關(guān)鍵時期。我們認為,探討環(huán)氧丙烷產(chǎn)業(yè)鏈發(fā)展,更應(yīng)著眼于國家大力推進高質(zhì)量發(fā)展、構(gòu)建“雙循環(huán)”新格局的戰(zhàn)略考量。環(huán)氧丙烷作為國家重點鼓勵發(fā)展的石化產(chǎn)品,隨著生產(chǎn)工藝國產(chǎn)化和大規(guī)模應(yīng)用加速,行業(yè)產(chǎn)能迅速擴張,創(chuàng)新成果相續(xù)涌現(xiàn)。

 

  因此,站在行業(yè)發(fā)展制高點,緊扣“技術(shù)創(chuàng)新與綠色發(fā)展”成為本次論壇的兩大關(guān)注要素。論壇將聚焦先進生產(chǎn)工藝,特別是以共氧化法和過氧化氫直接氧化法及產(chǎn)業(yè)鏈相關(guān)配套技術(shù)為重點,探討新工藝的技術(shù)性與經(jīng)濟性,以及HPPO法配套雙氧水技術(shù)進展;交流新項目的運行經(jīng)驗,分析聚醚、聚氨酯行業(yè)發(fā)展趨勢,研討下游PPC塑料及丙二醇醚等下游市場增長潛力,以期推動環(huán)氧丙烷上下游產(chǎn)業(yè)鏈技術(shù)進步與可持續(xù)發(fā)展,擴大市場開發(fā)應(yīng)用。

 

 常州瑞華化工工程技術(shù)股份有限公司董事長徐志剛:我國的有機過氧化物技術(shù),基本都壟斷在跨國公司手中。他們不單單提供技術(shù)許可,往往也尋求控股合作,進行裝置開發(fā)。瑞華化工經(jīng)過多年的刻苦攻關(guān),研發(fā)了一套可許可、有完整知識產(chǎn)權(quán)的技術(shù),這對行業(yè)發(fā)展有很大的推動作用。目前,許多石化企業(yè)都對這個技術(shù)產(chǎn)生了濃厚的興趣,并且已經(jīng)有兩家大公司在落實生產(chǎn),裝置在今年年底到明年年底就會進入化工生產(chǎn)階段。

 

  預(yù)祝環(huán)氧丙烷行業(yè)在十四五期間會取得更加長足的進步,到2035年,無論是產(chǎn)業(yè)規(guī)模、產(chǎn)品品質(zhì)、質(zhì)量、成本方面,環(huán)氧丙烷行業(yè)會重返全球的巔峰。

 

二、提升創(chuàng)新能力突破關(guān)鍵技術(shù)

 

 常州瑞華化工工程技術(shù)股份有限公司副總經(jīng)理吳非克:眾所周知,環(huán)氧丙烷生產(chǎn)的傳統(tǒng)技術(shù)氯醇法雖技術(shù)成熟、投資較小,但污染嚴重。每生產(chǎn)1噸環(huán)氧丙烷,約產(chǎn)生40~50噸皂化廢水和2~4噸廢渣,這些廢物處理難度大、成本高,造成嚴重的環(huán)境影響。相形之下,間接氧化法可以解決氯醇法三廢污染嚴重、設(shè)備腐蝕和需要氯氣的缺點,并可以產(chǎn)生大量聯(lián)產(chǎn)品,其產(chǎn)業(yè)流程長、裝置投資較大,有良好的經(jīng)濟效益。因此,在發(fā)改委發(fā)布的《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄》中,“20萬噸/年及以上共氧化法環(huán)氧丙烷裝置”列為鼓勵類項目。

 

  瑞華的異丁烷共氧化法采用異丁烷氧化、丙烯環(huán)氧化和叔丁醇脫水的反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)。與傳統(tǒng)乙苯氧化相比,采用純氧作為氧化劑,分解反應(yīng)級數(shù)更高,活化能更接近于氧化反應(yīng)活化能,分解反應(yīng)更顯著,選擇性更高。目前,反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)中各個步驟的反應(yīng)器均具有流程安全、操作簡單、環(huán)保風(fēng)險低等特點。瑞華自主的催化技術(shù)和環(huán)氧化工藝設(shè)計,也基于企業(yè)自身要求對整個工藝進行了改進。

 

  目前,瑞華的異丁烷共氧化工藝已實現(xiàn)裝置規(guī)模及物料平衡。目前該方法年產(chǎn)28萬噸環(huán)氧丙烷、55萬噸異丁烯,能耗消耗合理。生產(chǎn)所得異丁烯純度高,雜質(zhì)含量低,具有良好的經(jīng)濟前景。

 

 江蘇怡達化學(xué)股份有限公司副總經(jīng)理孫潔:目前,怡達自主研發(fā)的HPPO技術(shù)已完成研發(fā)階段,正在走向投產(chǎn)并展現(xiàn)出其競爭力,這種競爭力體現(xiàn)三個方面,即經(jīng)濟效益,技術(shù)先進性和技術(shù)完整性。

 

  首先看經(jīng)濟效益,這是企業(yè)賴以生存的一個根本。我們對比了國內(nèi)外各種環(huán)氧丙烷技術(shù),怡達的HPPO技術(shù)在投資上是最低的,30萬噸項目投資在16億元左右(不含原料雙氧水投資)。

 

  第二個關(guān)注點是技術(shù)本身,怡達HPPO技術(shù)中,丙烯的物耗指數(shù)在0.763,雙氧水的物耗指數(shù)在0.66;能耗方面,怡達3.1噸蒸汽的能耗指數(shù)略低于國外技術(shù);電耗也比較低。此外,怡達的副產(chǎn)率是國外同類技術(shù)的一半,產(chǎn)品純度可以超過99.98%。

 

  第三個關(guān)注點是技術(shù)完整性,怡達技術(shù)是一個包括雙氧水、催化劑到反應(yīng)器等關(guān)鍵設(shè)備,反應(yīng)工藝提純除雜,副產(chǎn)回收和污水處理的完整成套的技術(shù)。這相對于國外同類技術(shù)有一定優(yōu)勢。

 

  今年9月,怡達與中石油吉林設(shè)計院共同完成了一個30萬噸/年和一個40萬噸/年的工藝包的編制,研發(fā)歷程已正式走向規(guī)模化投產(chǎn)階段。

 

 中石化煉化工程(集團)股份有限公司洛陽技術(shù)研究院教授級高級工程師魏小波:連續(xù)流離子液體催化雙氧水氧化丙烯生產(chǎn)環(huán)氧丙烷技術(shù),是洛陽院以圍繞研發(fā)中心微反應(yīng)器和工藝技術(shù)研發(fā)平臺展開的綠色環(huán)氧丙烷生產(chǎn)技術(shù),具有國際領(lǐng)先水平。該技術(shù)使用華東理工大學(xué)研發(fā)的新型離子液體催化劑,擬由中石化煉化工程集團公司上海工程公司進行工程研發(fā)。

 

  該技術(shù)將是具有自主知識產(chǎn)權(quán)的全球獨創(chuàng)丙烯環(huán)氧化技術(shù)。開發(fā)成功后,這一技術(shù)將是一項具有國際領(lǐng)先水平的技術(shù),將由華東理工大學(xué)、SEG洛陽技術(shù)研發(fā)中心、工程設(shè)計單位、工業(yè)試驗應(yīng)用等多方組成,各方將依據(jù)技術(shù)協(xié)議分享知識產(chǎn)權(quán)的權(quán)益。如果項目開發(fā)成功,應(yīng)用前景非常好。工藝采用的過氧酸鹽離子液體催化劑進行液體HPPO均相反應(yīng),氧化反應(yīng)活性高,反應(yīng)后催化劑和產(chǎn)物易分離。此外,該離子液體催化劑具備穩(wěn)定性高(分解溫度大于150℃),在極其溫和條件(0℃至60℃)下,就可以高效催化各類烯醇、烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)的特點。本路線可解決固體TS分子篩催化劑取熱困難、催化劑頻繁再生等難題,可通過微反應(yīng)器實現(xiàn)該技術(shù)的工業(yè)化。催化劑和溶劑均可循環(huán)使用,催化劑更換和再生非常容易。

 

  目前已經(jīng)完成的探索實驗結(jié)果顯示,該工藝使用的催化劑熱穩(wěn)定性良好,產(chǎn)物純度高。未來,爭取達到雙氧水轉(zhuǎn)化率達到98%,PO選擇性達到99%,產(chǎn)率超過90%,催化劑壽命超過6個月等技術(shù)目標,并力爭完成中型試驗,并在2022年完成技術(shù)應(yīng)用。

 

三、配套協(xié)同既要保質(zhì)又要保量

 

  黎明化工研究設(shè)計院有限責任公司過氧化氫技術(shù)開發(fā)部副主任沈沖:HPPO工藝對于過氧化氫的質(zhì)量要求很高。然而,工業(yè)過氧化氫通常含有一定量有機物、金屬離子及其鹽類的雜質(zhì)。這些雜質(zhì)會沉積或吸附在TS-1催化劑活性表面和孔道內(nèi),且在酸性條件下易生成開環(huán)副產(chǎn)物,造成催化劑選擇性降低。目前,國內(nèi)對過氧化氫有機碳和磷酸鹽的含量有技術(shù)指標,但對堿金屬、堿土金屬、陰離子等含量未進行檢測,原料過氧化氫品質(zhì)對HPPO工藝及PO產(chǎn)品質(zhì)量的影響不明。

 

  黎明院采用蒽醌法生產(chǎn)過氧化氫,是該方法的創(chuàng)始企業(yè),該法也是目前唯一工業(yè)化的過氧化氫生產(chǎn)方法。目前,黎明院采用改進的第二代技術(shù),使用高效鈀催化劑固定床氫化工藝,從而提高氫效和生產(chǎn)規(guī)模。多家使用黎明院生產(chǎn)技術(shù)的裝置規(guī)模已達到30萬噸/年。

 

  目前,黎明院具備多套不同過氧化氫工藝技術(shù),其項目投資、生產(chǎn)成本、產(chǎn)品質(zhì)量要求均存在差異,裝置運行安全穩(wěn)定。根據(jù)企業(yè)要求,黎明院倚靠自身研發(fā)力量,設(shè)計多套不同解決方案。高產(chǎn)能TBU三溶劑工作液體系氫效高、產(chǎn)能大、產(chǎn)品質(zhì)量好且裝置穩(wěn)定安全,新型高效鈀催化劑裝填少、投資少、氫效高、產(chǎn)能大、鈀金損耗低、EAQ消耗低、催化劑壽命長,結(jié)合使用有助于企業(yè)降本增效。真空脫水、堿塔再生、白土床再生系統(tǒng)保證工作液中水含量低、降解物再生效率高、工作液組分穩(wěn)定、裝置安全穩(wěn)定。進而保證HPPO方法過氧化氫的嚴苛質(zhì)量要求。

 

 索爾維投資有限公司中國區(qū)商務(wù)經(jīng)理沈小燕:索爾維是全球過氧化物生產(chǎn)方面的領(lǐng)先企業(yè),而過氧化物是一個需求不斷增加的綠色產(chǎn)品。在過氧化物生產(chǎn)的基礎(chǔ)上,索爾維也擁有世界上最先進的HPPO生產(chǎn)工藝。

 

  目前,索爾維在全球擁有3座年產(chǎn)30萬噸以上的單套裝置,分別位于比利時的安特衛(wèi)普、泰國的馬塔府和阿聯(lián)酋的迪拜,均采用上下游合作形式,由索爾維負責雙氧水部分,合作方負責環(huán)氧丙烷運營,但技術(shù)均來自索爾維。安特衛(wèi)普工廠是索爾維在全球第一套HPPO生產(chǎn)裝置,于2008年投用。泰國裝置于2011年投產(chǎn),而迪拜裝置則投產(chǎn)于2017年。三套成熟的技術(shù)和運營都得益于索爾維的專家團隊,從設(shè)計工程到項目管理、技術(shù)管理、工藝管理運行,全套人馬都來自于公司。

 

  索爾維裝置運營安全可靠,大型裝置超過十年無安全事故記錄,內(nèi)部OEE效率持續(xù)保持在98-99%,產(chǎn)品質(zhì)量有超過10年的性能驗證。工廠設(shè)計緊湊,與其他方案相比占地少,蒸汽電能消耗低,廢水可生物降解且無固廢排放。在相同安全與環(huán)保標準下,成本較低。

 

四、強化科技支撐助力產(chǎn)業(yè)發(fā)展

 

 中國寰球工程有限公司北京分公司項目經(jīng)理李一鳴:中國寰球北京分公司對浙江石油化工有限公司27萬噸/年環(huán)氧丙烷、60萬噸/年苯乙烯單體工程進行了總體設(shè)計、基礎(chǔ)設(shè)計、詳細設(shè)計、采購技術(shù)服務(wù)和現(xiàn)場技術(shù)服務(wù)。

 

  該項目具有PO/SM裝置流程長、工藝復(fù)雜、包含多種工藝單元的特點,設(shè)備數(shù)量方面,該裝置包括塔、反應(yīng)器、換熱器、空冷器、罐、泵、壓縮機、工業(yè)爐等700多臺套,數(shù)量較大;公用工程消耗同樣較大,包括高壓蒸汽、循環(huán)水、儀表空氣、氮氣、耗電等,IO點數(shù)多,且火炬排放量大,需單獨設(shè)置含氧火炬系統(tǒng)。公司根據(jù)這些特點,且考慮到這是27萬噸PO規(guī)模的首次工程應(yīng)用,對反應(yīng)裝置和器械進行了專業(yè)設(shè)計。并組織召開了一些專題會專家會,組織各個相關(guān)專業(yè)的人員和公司的專家共同討論解決。

 

  這些設(shè)計思路讓部分裝置的設(shè)計比較特殊,如在高真空冷凝器方面,由于第二粗塔冷凝器操作真空度高,允許圧降小,常規(guī)設(shè)計可能出現(xiàn)振動、圧降大、不滿足工藝要求的情況。為此,公司專門進行優(yōu)化設(shè)計,通過改變換熱器型式和管口進料方位,增加擋板。很好解決操作中的聲振和機械振動,不僅圧降較小,而且均勻的流體分布也提高了傳熱效果。實際圧降減少到2KPa以下,設(shè)備投資減少32.7%,傳熱效果提高41.8%。其他如二級提濃塔支撐型式、空冷器方案比選等具體工藝,公司都拿出了針對性的專業(yè)設(shè)計。

  目前,該項目包已完成基礎(chǔ)設(shè)計,詳細設(shè)計預(yù)期于明年8月完成。

 

 

 襄陽航力機電技術(shù)發(fā)展有限公司市場開發(fā)部經(jīng)理譚曦:“安全、高產(chǎn)、降耗、節(jié)能、減排”是化工裝置生產(chǎn)管理的永恒主題,它們也催生了各類相關(guān)新技術(shù)的研發(fā)和應(yīng)用。襄陽航力機電技術(shù)發(fā)展有限公司成功開發(fā)出集降耗、節(jié)能、減排、增效功能于一體的渦輪制冷發(fā)電系統(tǒng),并在國內(nèi)化工裝置尾氣處理中成功運行,目前航力公司生產(chǎn)的渦輪膨脹制冷機組及渦輪制冷發(fā)電系統(tǒng)已應(yīng)用在國內(nèi)外130多家化工企業(yè)的裝置中。

 

  傳統(tǒng)系統(tǒng)存在尾氣所含的壓力能不能全部回收利用的問題,尾氣通過軸做的功在壓氣端僅僅被用來起制動作用,沒有產(chǎn)生效益。于是,如何最大限度地利用尾氣的余壓,將排放的能量轉(zhuǎn)化為效益,成為研發(fā)的問題提出點。為此,“航力機電”先后研制出了膨脹機同軸直連高速發(fā)電和同軸減速發(fā)電兩種不同結(jié)構(gòu)的系統(tǒng),并先后在化工生產(chǎn)裝置上成功運行,實現(xiàn)了制冷發(fā)電同時進行,完整地將尾氣的余壓能量進行了轉(zhuǎn)換利用。

 

  在升級后的膨脹制冷發(fā)電并網(wǎng)一體機系統(tǒng)中,設(shè)計的原則是以確保制冷功能為前提,最大限度地產(chǎn)生冷量來冷凝芳烴或其它可凝性溶劑,同時回收利用軸功來發(fā)電。

 

  渦輪制冷發(fā)電系統(tǒng)是集制冷、發(fā)電功能為一體的節(jié)能減排設(shè)備。目前,單套裝置處理尾氣流量為5000-65000Nm3/h、尾氣壓力0.1-10MPa,單臺最高可發(fā)電2MW。產(chǎn)品利用化工尾氣余壓膨脹做功,在制冷尾氣冷凝回收有機物的同時,發(fā)電并網(wǎng)自用,實現(xiàn)雙份收益。以20000Nm3/h雙氧水尾氣為例,采用膨脹制冷發(fā)電系統(tǒng)可節(jié)約95%制冷功耗,實現(xiàn)節(jié)能發(fā)電260KW。

 

 

優(yōu)歐辟環(huán)球油品工藝技術(shù)有限公司高級客戶經(jīng)理丁雷江:環(huán)氧丙烷生產(chǎn)工藝多種多樣,產(chǎn)生的工業(yè)廢水不盡相同。現(xiàn)有處理工藝有大量含鹽廢水產(chǎn)出,他的特點是高鹽、高有機質(zhì)和高熱值有機廢液。現(xiàn)有技術(shù)條件下,這些污染物非常難以處理。目前主要的廢水處理方法大概有3種,即酸性出油-生物氧化法、WAO高溫濕式氧化生化法和直接高溫熱氧化法。其中,目前使用的直接高溫熱氧化法尚有一些問題。比如,在熔鹽接觸的地方,它會造成腐蝕問題,如在含鹽廢水噴嘴附近,并造成部分通道堵塞。

 

  為此,優(yōu)歐辟開發(fā)了多種解決方案,包括新型耐火材料、燃燒器結(jié)構(gòu)改進、CFD流場設(shè)計、廢水霧化和煙氣急冷設(shè)備。其中,燃燒器結(jié)構(gòu)改進,使燃燒器具備無任何旋流件,所有廢氣廢液盡可能軸向于爐膛噴射等特點。而煙氣急冷干法出渣方案杜絕了熔池和溶槽等位置的局部強腐蝕,通過直線型燃燒使爐襯鹽分累計燒,減弱腐蝕。最終使鍋爐結(jié)垢減弱,更易清灰。

 

 中石化南京工程有限公司技術(shù)總監(jiān)楊春和:環(huán)氧丙烷的乙苯共氧化法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷聯(lián)產(chǎn)苯乙烯(POSM),通常是乙苯在一定溫度和壓力下用空氣氧化為乙苯過氧化氫,然后用乙苯過氧化氫與丙烯環(huán)氧化,生成環(huán)氧丙烷,聯(lián)產(chǎn)苯乙烯。然而,乙苯氧化反應(yīng)壓力不高,反應(yīng)為放熱反應(yīng),反應(yīng)過程會釋放出來大量的熱量。在低壓情況下,部分乙苯汽化蒸發(fā),帶走部分熱量,剩余的熱量需要熱交換移走,以維持反應(yīng)器的反應(yīng)溫度。

 

  另外,上述乙苯氧化尾氣中含有蒸發(fā)出來的乙苯、氮氣、沒有反應(yīng)的氧氣、水、輕組分等,乙苯氧化尾氣溫度通常為130-150℃,壓力0.2-0.5MPa, 氧化尾氣流量比較大,所含熱量較高,有效回收氧化尾氣的熱量意義重大。

 

  中石化南京工程有限公司利用常州瑞華化工股份有限公司提供的技術(shù),設(shè)計了POSM項目,氧化尾氣熱回收技術(shù)原有不少缺陷,如回收不充分、蒸汽和水的消耗大等。使用新技術(shù)流程后,熱回收效果有了很大改善:循環(huán)乙苯中的輕組分和水不容易帶入氧化反應(yīng)器,減少結(jié)渣、延長裝置運轉(zhuǎn)周期;循環(huán)乙苯進乙苯氧化反應(yīng)器前,與氧化尾氣直接混合換熱,氧化尾氣熱量回收充分;循環(huán)乙苯進乙苯氧化反應(yīng)器前加熱蒸汽用量小;氧化裝置負荷波動適應(yīng)性強;裝置在線率高;取消了尾氣換熱器,采用的換熱器為液體換熱,傳熱系數(shù)大,換熱器面積小;循環(huán)冷卻水、預(yù)熱熱水消耗低;總效益是優(yōu)化了乙苯氧化條件、氧化尾氣能量回收效率高,公用工程消耗量小。這個系統(tǒng)非常適合大規(guī)模裝置,還可能進一步優(yōu)化后續(xù)流程乙苯回收工藝,縮短流程,進一步降低能耗。新技術(shù)每噸苯乙烯產(chǎn)品能耗比現(xiàn)有技術(shù)減少9.802kg標油, 新技術(shù)每噸環(huán)氧丙烷產(chǎn)品能耗比現(xiàn)有技術(shù)減少24.5kg標油。新技術(shù)20萬噸/年苯乙烯聯(lián)產(chǎn)8萬噸PO,每年經(jīng)濟效益為約1249.2萬元,如用于60萬噸/年苯乙烯聯(lián)產(chǎn)PO,則年節(jié)能效益超過3700萬元。

 

 

五、探索新路徑賦能行業(yè)轉(zhuǎn)型變革

 

華東理工大學(xué)教授周興貴:目前,生產(chǎn)環(huán)氧乙烷的4種主要方法都有其缺陷,環(huán)保、節(jié)能、低成本的PO生產(chǎn)新技術(shù)有其重大需求。

 

  1998年,日本報道了環(huán)氧乙烷的丙烯氫氧環(huán)氧化法,并開發(fā)出第一代金-鈦催化劑。2012年,金-孤立四價鈦催化劑見諸報道,這種催化劑活性高、選擇性好,環(huán)氧乙烷形成速率顯著提高,反應(yīng)選擇性高。它與工業(yè)乙烯環(huán)氧化方法活性與選擇性相當,基本滿足工業(yè)生產(chǎn)對催化劑時空產(chǎn)率的要求。該方法還有其他優(yōu)點,它采用一步反應(yīng),可采用固定床反應(yīng)器,投資小;反應(yīng)過程中無溶劑,產(chǎn)物與原料沸點差異大,易于分離;反應(yīng)溫度在180-220℃,反應(yīng)熱可產(chǎn)生中壓蒸汽用于產(chǎn)物分離。如果能夠工業(yè)化,是一種既環(huán)保,又有經(jīng)濟性的工藝。

 

  不過,目前這種方法還有一些缺陷。在催化劑方面,還存在轉(zhuǎn)化率和選擇性難兼顧、氫效低和穩(wěn)定性差的缺點。反應(yīng)的副反應(yīng)較多,機理復(fù)雜。目前的前沿研究集中在改善催化劑失活、反應(yīng)動力學(xué)和爆炸極限預(yù)測等方面。

 

 

大連理工大學(xué)教授郭洪臣:環(huán)氧丙烷產(chǎn)業(yè)正在進入新的發(fā)展階段,在我國,技術(shù)的多元化正在形成。丙烯與分子氧氣相環(huán)氧化技術(shù)也是一個重要的環(huán)氧乙烷合成技術(shù),在大連理工大學(xué),這個工作從2002年開始做的,到現(xiàn)在有接近20年的時間。它的反應(yīng)條件和常壓反應(yīng)溫度和分子氧氣相法差不多,在100~200℃,把過氧化氫以氣態(tài)的形式通到反應(yīng)器,與丙烯進行充分混合進行反應(yīng)。從理論上看,這個反應(yīng)比較簡單,效率也比較高。

 

  目前,對于氣相環(huán)氧化方法仍然處于基礎(chǔ)研究階段。作為前提,我們首先對液相法進行了基礎(chǔ)研究,重點研究了催化劑TS-1的活性位、表面性質(zhì)與反應(yīng)選擇性的關(guān)系、循環(huán)甲醇溶劑中的微量雜質(zhì)、微量雜質(zhì)的不利影響、微量雜質(zhì)的生成問題,這些都是困擾環(huán)氧化工藝的問題。對這樣一些工作的認識,對于我們改進催化劑和反應(yīng)工藝都會有一些指導(dǎo)。

 

六、專家指路擺脫迷局

 

江蘇怡達化學(xué)股份有限公司總經(jīng)理劉準:今年,整個環(huán)氧丙烷市場處于一個爆發(fā)式的行情中,最高的價格達到了19000元/噸,這是2008年以來的最高位。這個價格是因為下游聚醚多元醇需求和價格暴增,引發(fā)了環(huán)氧丙烷價格的暴漲。我個人理解認為,價格達到19000元/噸是不正常的,實際上,近期環(huán)氧丙烷價格也在19000元/噸的基礎(chǔ)上逐步下降。目前,環(huán)氧丙烷的價格也在15000元/噸左右,但環(huán)氧丙烷的價格在10000元/噸才是一個比較合理的價格。

 

  投資環(huán)氧丙烷的企業(yè),一定要從自身的實力以及自身的原料優(yōu)勢、市場優(yōu)勢、區(qū)域優(yōu)勢等等角度出發(fā),來投資環(huán)氧丙烷項目。

 

 石油和化工行業(yè)資深專家楊向宏:今年我們見證了歷史:環(huán)氧丙烷刷新2012年以來的高點,一度摸到了18900元/噸;九月以來生產(chǎn)企業(yè)保持9000元/噸以上的超高額利潤;下游漲勢更為瘋狂,聚醚刷新11年來的高點,碳酸二甲酯市場價竟然沖破14000元/噸。盡管環(huán)氧丙烷市場價開始下跌,但這波瘋狂的行情引起了化工界極大關(guān)注, 因為一大波令人恐懼的新增產(chǎn)能正在路上。

 

  從產(chǎn)業(yè)鏈上看,環(huán)氧丙烷的原料是丙烯,而丙烯產(chǎn)能的過剩已成定局。2019年,我國丙烯產(chǎn)能達到4000萬噸/年,而在未來,還有不小于這個數(shù)字的丙烯產(chǎn)能正在到來。到2025年,我國丙烯產(chǎn)能將超過8400萬噸/年。在環(huán)氧丙烷方面,由于可觀的利潤與市場需求吸引了大量的新進入者,且承接丙烯上游壓力,行業(yè)處于擴張態(tài)勢。在進口依存度提高的情況下,我國目前的擬在建環(huán)氧丙烷產(chǎn)能超過870萬噸/年,基礎(chǔ)環(huán)氧丙烷產(chǎn)能嚴重過剩己成定局。然而,今后五年,全球PO市場需求量增速不會超過3%,中國可能達到4%,這意味著產(chǎn)能嚴重過剩,且生產(chǎn)產(chǎn)品嚴重同質(zhì)化。這幾乎意味著環(huán)氧丙烷的價格戰(zhàn)將要爆發(fā)。

 

  下游方面,環(huán)氧丙烷客戶數(shù)量最多、需求量最大的行業(yè)為聚醚多元醇行業(yè),其他的化工類下游企業(yè)數(shù)量并不龐大,擴能意愿亦不高。異丙醇胺、阻燃劑、纖維素、助劑等行業(yè)未來擴能前景亦不理想。未來環(huán)氧丙烷下游主要消費增長點仍將集中在聚醚多元醇行業(yè),預(yù)計2025年聚醚多元醇產(chǎn)能增長至1000萬噸/年,可消耗345萬噸/年環(huán)氧丙烷。但企業(yè)不能將增長點集中于聚醚多元醇,而是要放到如聚氨酯、表面活性劑、聚醚胺等新興高端領(lǐng)域。

 

 東方證券資深分析師倪吉:目前,環(huán)氧丙烷市場處于供不應(yīng)求的狀態(tài)。造成這種問題的原因,首先在于國內(nèi)三種主要工藝都有不同方面的問題,一度影響生產(chǎn)擴張。2015年之后,國內(nèi)PO供給增速明顯降低。但需求方面一直增長迅速,即使今年受疫情影響,傳統(tǒng)需求表現(xiàn)實際仍較好,再疊加床墊反傾銷等因素,導(dǎo)致國內(nèi)環(huán)氧丙烷出現(xiàn)階段性供不應(yīng)求,價格暴漲。

 

  但是,環(huán)氧丙烷行業(yè)正在迎來拐點。技術(shù)層面上,行業(yè)也有利好。被海外企業(yè)壟斷的共氧化技術(shù),正有望被國內(nèi)企業(yè)突破。這導(dǎo)致多個共氧化法生產(chǎn)裝置投產(chǎn),市場投放量迅速增加,即使不考慮HPPO法產(chǎn)能,到2022年國內(nèi)環(huán)氧丙烷產(chǎn)能也要達到470萬噸,相比目前增長38%。這會導(dǎo)致2020年之后,行業(yè)平均開工率將出現(xiàn)下滑。而新增共氧化法處于成本曲線右側(cè),在新增需求不如新增供給的情況下,行業(yè)將進入慘烈的右側(cè)擠出過程。

 

  到了拼成本的時候,就要比較各種工藝的經(jīng)濟性了。目前,氯醇法的成本正在持續(xù)提升,HPPO法最低,共氧化法則在2500-3000元/噸。另外,在盈利性上,共氧化法的盈利性則是最好的。由于HPPO法雖然操作成本較低,但氧化劑昂貴,沒有副產(chǎn)品攤銷成本,制約了其盈利能力。

 

  江蘇鐘山化工有限公司博士、高級工程師宗紅亮:不斷進步的環(huán)氧丙烷技術(shù)影響多元醇的未來,因為它是一種高成本的組分,而且大部分的環(huán)氧丙烷生產(chǎn)商還是主要的聚醚多元醇生產(chǎn)商,因此環(huán)氧丙烷市場中所發(fā)生的一切變化將直接影響多元醇的生產(chǎn)商及多元醇下游用戶。

 

  聚醚多元醇是由環(huán)氧化物經(jīng)開環(huán)聚合制成的一系列分子鏈中含有醚鍵的高分子化合物,按聚合單體可分為3類。其中,用多元醇或多元胺等含活潑氫化合物作起始劑,使環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷等低級環(huán)氧烷單體開環(huán)聚合得到的聚合物,它們被統(tǒng)稱為 PPG,是使用最為廣泛的聚醚多元醇。

 

  目前,我國聚醚多元醇行業(yè)存在產(chǎn)業(yè)規(guī)模大、產(chǎn)能過剩明顯;技術(shù)水平相對較低,技術(shù)差異化程度低,低端產(chǎn)品同質(zhì)化嚴重,市場競爭激烈,高端產(chǎn)品市場占有率低的特點。

 

  但是,聚醚多元醇應(yīng)用廣泛,軟質(zhì)泡沫是常見家裝材料,高回彈聚醚用于汽車內(nèi)飾,鞋材聚醚則大量用于鞋類生產(chǎn)。幾種高端聚醚中,慢回彈聚醚制備的泡沫具有形狀記憶性和吸能、吸音、吸震等功能,被作為沖擊吸收體、吸音體、震動吸收體;硬泡聚醚主要用于制備硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料;彈性體聚醚適用于聚氨酯彈性體、涂料、黏合劑、密封膠等。

 

  聚醚多元醇應(yīng)用廣泛,我國也是世界上最大的聚氨酯生產(chǎn)和消費地區(qū)。目前,行業(yè)已進入一個新發(fā)展和提升時期,高品質(zhì)環(huán)保和可持續(xù)是其發(fā)展方向,可以說,這個行業(yè)還有很多發(fā)展方向。走高端化路線,才能避免同質(zhì)化的競爭。

 

  本次論壇由中國化工報社和常州瑞華化工工程技術(shù)股份有限公司聯(lián)合主辦,江蘇怡達化學(xué)股份有限公司、中國寰球工程有限公司北京分公司協(xié)辦,參會人數(shù)近200人。論壇圍繞“技術(shù)創(chuàng)新與綠色發(fā)展”為主題展開深入研討,為行業(yè)呈現(xiàn)出一場富有營養(yǎng)的技術(shù)大餐。




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